4類危險品有三小類：
4.1類：易燃固體，這類貨物燃點較低，對熱、撞擊和摩擦敏感，容易在外界明火的作用下引燃，燃燒迅速。
4.2類：自燃固體，這類貨物自燃點較低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應，并釋放出大量的熱能，從而自行燃燒。
4.3類：遇水易燃固體，這類貨物遇水或受潮時，會發(fā)生劇烈的化學反應，并釋放出易燃氣體和熱量。
大部分的4類危險品需要進行船邊直裝，但也有部分4.1類貨物不需要這個要求。對于需要船邊直裝的貨物，具體的直裝要求需要根據(jù)具體的聯(lián)合國編號(un編號)和碼頭條件來決定。
此外，4類危險品中的一類特殊產(chǎn)品需要注意，這就是d類自反應物質。這類危險品對溫度有特殊要求，因此出口時需要使用冷凍柜。
4類危險品海運訂艙出口文件：
船公司申請表格(即：dg from)。
中英文的msds(material safety data sheet，材料安全數(shù)據(jù)表)。
危險品包裝使用鑒定結果單。
包裝危險貨物技術說明書。
4類危險品海事申報流程：
當?；坟浳锇凑瘴ｋU品安全運輸要求裝完后，司機駕駛危險品車輛進行過磅，并將過磅后貨物毛重和危險品貨物裝載過程圖片匯報給聚海供應鏈操作員。操作員會聯(lián)系海事申報員進行危險品海事申報。海事局要求在船到港前24小時進行危險品申報，必須委托有資質的單位向海事局申報。
4類危險品出口報關：
危化品海運出口報關工作中，需要提前核對相關報關資料，確認文件原則是單單相符，數(shù)量和單位保持一致，方便海關予以危險品報關放行。如遇海關查驗，只要單證符合，不用擔心，積極配合海關查驗即可。在危險品貨物裝柜前，出口單位應將相關報關單證提供給聚海國際貨運代理(廣東)有限公司進行三審制度，業(yè)務員、單證操作員、報關員會認真核對出口單位所提供的報關單、裝箱單、發(fā)票、合同等內(nèi)容、編碼、數(shù)據(jù)等信息是否一致，并對申報要素進行整理，提前做好報關的準備工作。
報關所需提供出口報關資料如下：
合同。
發(fā)票。
裝箱單。
報關單。
報關委托書。
貨物的情況說明書(出貨人需書面介紹此貨的用途，各種申報要素等)。