由中國材料與試驗團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會科學(xué)試驗領(lǐng)域委員會科學(xué)試驗創(chuàng)新方法標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(cstm/fc98/tco2)歸口承擔(dān)的《水質(zhì)烷基汞、無機(jī)二價汞的測定在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)(立項號:cstm lx 9802 01095—2022)已完成征求意見稿，按照《中關(guān)村材料試驗技術(shù)聯(lián)盟團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的有關(guān)規(guī)定，現(xiàn)公開廣泛征求意見。
汞是我國重點管控的五種重金屬之一，在環(huán)境中主要以烷基汞(甲基汞、乙基汞)、二價汞的形態(tài)存在。不同形態(tài)的汞毒性各異，例如，有機(jī)汞的毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過無機(jī)汞的毒性。其中，甲基汞可以與巰基基團(tuán)結(jié)合，引起與巰基有關(guān)的代謝紊亂、細(xì)胞損傷；乙基汞可對人、動物的中樞神經(jīng)系統(tǒng)、腎臟和免疫系統(tǒng)造成危害。此外，自然環(huán)境中的無機(jī)汞可通過生物/非生物甲基化作用，轉(zhuǎn)化為毒性更強(qiáng)的甲基汞。我國新頒布的 gb 5749-2023 及 gb 3838-2002 中針對環(huán)境水質(zhì)中總汞及甲基汞的限量進(jìn)行了規(guī)定，其中總汞含量限值為 0.001 mg/l，甲基汞含量限制為 0.000001 mg/l。日本、韓國等規(guī)定水質(zhì)中甲基汞不得檢出，前蘇聯(lián)《生活飲用水和娛樂水體有害物質(zhì)的最大允許濃度(1978)》規(guī)定乙基汞限值為0.0001mg/l，《污水排放標(biāo)準(zhǔn)(1975)》對于總汞的限值為 0.0001mg/l。環(huán)境水質(zhì)中汞的濃度一般較低，因此準(zhǔn)確測定其含量及形態(tài)對于保護(hù)環(huán)境、保障人民健康尤為重要。
本文件參照 gb/t 1.1—2020 《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第 1 部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》，gb/t20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則 第 4 部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。
本文件規(guī)定了使用在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定環(huán)境水樣中烷基汞、無機(jī)二價汞的方法。
本文件適用于環(huán)境水樣中濃度范圍為0.5ng/l~100ng/l 的烷基汞、無機(jī)二價汞的測定。本文件規(guī)定的范圍是經(jīng)過實驗室間共同試驗驗證過的，實驗室通過改變樣品體積可能能夠擴(kuò)大測定范圍。一旦擴(kuò)展了測定范圍，實驗室應(yīng)采用實驗手段加以確認(rèn)。
原理：
樣品經(jīng)過濾后，使用在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜分析系統(tǒng)進(jìn)行汞形態(tài)的分析測定。在第一維固相萃取柱上進(jìn)行樣品的在線富集與初步分離凈化，然后通過六通閥切換，在第二維色譜柱上進(jìn)行樣品的進(jìn)一步分離，純化后的各組分直接導(dǎo)入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行汞形態(tài)的檢測。根據(jù)保留時間定性，外標(biāo)法定量。
儀器設(shè)備：
1.在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜分析系統(tǒng)(spe-lc-icpms)配有高壓六通閥和大體積自動進(jìn)樣器，或性能相當(dāng)者。在線固相萃取-液相色譜富集、分離凈化系統(tǒng)配置圖和工作原理參見附錄 a 中圖 a.1 和 a.2。
2.移液器。最大取樣體積為5ml或10ml。
3.量筒。量程：500ml或1000ml。
4.玻璃樣品瓶。體積：1l，配有可密封的蓋子，流動相用。
5.玻璃樣品瓶。體積：15ml，樣品分析用。
質(zhì)量控制：
每10個樣品應(yīng)至少做一個實驗室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。
每次分析樣品前均應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)>0.99。分析過程中，應(yīng)用質(zhì)控樣品確認(rèn)校準(zhǔn)曲線的有效性。
在樣品測定過程中，每隔一段時間應(yīng)注入校準(zhǔn)溶液或質(zhì)控樣品進(jìn)行檢查，如測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的差值超過測定平均值的±10%(使用質(zhì)控樣品應(yīng)考慮不確定度)，應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)溶液或質(zhì)控樣品的濃度以限量值或被測物附近的濃度為宜。
試驗報告：
試驗報告至少應(yīng)給出以下幾個方面的內(nèi)容：
a)識別樣品、實驗室和試驗日期所需的全部資料；
b)引用標(biāo)準(zhǔn)；
c)結(jié)果及其表示；
d)測定中發(fā)現(xiàn)的異常現(xiàn)象；
e) 對結(jié)果可能已產(chǎn)生影響的本文件中未作規(guī)定的各種操作或任選的操作。
其他：
本方法對環(huán)境水樣中甲基汞、乙基汞及無機(jī)二價汞的檢出限應(yīng)不大于0.1ng/l、0.1ng/l、0.2ng/l，定量限不大于0.3ng/l、0.3ng/l、0.6ng/l(環(huán)境水樣進(jìn)樣體積為5ml)。
詳情請見附件。
相關(guān)資料下載：
《水質(zhì) 烷基汞、無機(jī)二價汞的測定 在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法