(一)氨氮
水中的氨氮是指以游離氨(也稱非離子氨)和離子氨形式存在的氮。對地面水,常要求測定非離子氨。水中氨氮主要來源于生活污水中含氮有機物受微生物作用的分解產(chǎn)物,焦化、合成氨等工業(yè)廢水,以及農(nóng)田排水等。氨氮含量較高時,對魚類呈現(xiàn)毒害作用,對人體也有不同程度的危害。
測定水中氨氮的方法有:納氏試劑分光光度法、水楊酸-次氯酸鹽分光光度法,電極法和容量法。水樣有色或渾濁及含其他干擾物質(zhì)影響測定,需進行預(yù)處理。對較清潔的水,可采用絮凝沉淀法消除干擾;對污染嚴重的水或廢水應(yīng)采用蒸餾法。 1 納氏試劑分光光度法
在水樣中加入碘hua汞和碘hua鉀的強堿溶液(納氏試劑),則與氨反應(yīng)生成黃棕色膠態(tài)化合物,此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具有強烈吸收,通常使用410-425nm范圍波長光比色定量。 本法**低檢出濃度0.025mg/l;測定上限為2mg/l。 2 電極法
采用氨氣敏復(fù)合電極用ph計測水的電動勢,從而推出水樣中氨氮的濃度。 有機化合物的測定
有機污染物種類繁多,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,化學穩(wěn)定性差,易被水中生物分解。在環(huán)境監(jiān)測中,對有機耗氧污染物,一般是從各個不同側(cè)面反映有機物的總量,如cod、oc、bod、tod、toc等,前四種參數(shù)稱為氧參數(shù), toc稱為碳參數(shù)。對于單一化合物,可以通過化學反應(yīng)方程進行計算, 以求得其理論需氧量(thod)或理論有機碳量(thoc)。各耗氧參數(shù)在數(shù)值上的關(guān)系有:thod>tod>codcr>oc>bod5。 2.5.1化學需氧量(cod)的測定
化學需氧量是指水樣在一定條件下,氧化1l水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,以氧的mg/l表示。 2.5.1.1重鉻酸鉀法
在強酸性溶液中,用重鉻酸鉀將水中的還原性物質(zhì)(主 要是有機物)氧化,過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸ya鐵銨溶液回滴,根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀量算出水樣中的化學需氧量,以氧的mg/l表示。 反應(yīng)過程:
按測定溶液的介質(zhì)不同,分為酸性codmn法和堿性codmn法。當cl-含量高于300mg/l時,應(yīng)采用堿性codmn法;對于較清潔的地面水和被污染的水體中氯化物含量不高(cl-<300mg/l)的水樣,常用酸性codmn法。當oc超過5mg/l時,應(yīng)少取水樣并經(jīng)稀釋后再測定。
酸性codmn法:在酸性條件下的水樣中加入過量codmn,在沸水浴上加熱30分鐘,利用codmn將水樣中某些有機物及還原性物質(zhì)氧 化,反應(yīng)后剩余的codmn用過量的草酸鈉還原,再以codmn標準溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算求出水樣中所含有機物及還原性物 質(zhì)所消耗的codmn的量。
堿性codmn法:在堿性溶液中,加過量codmn加熱30分鐘,以氧化水樣中的有機物和某些還原性無機物,然后用過量酸化的草酸鈉溶液還原,再以codmn標準溶液氧化過量的草酸鈉,滴定**微紅色為終點。 2.5.3 生化需氧量(bod)的測定
生化需氧量是指在有溶解氧的條件下,好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量。同時亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機物質(zhì)氧化所消耗的氧量,但這部分通常占很小比例。
有機物在微生物作用下好氧分解大體上分為兩個階段。
1 含碳物質(zhì)氧化階段,主要是含碳有機物氧化為二氧化碳和水;
2 硝化階段,主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。約在5-7日后才顯著進行。故目前常用的20℃五天培養(yǎng)法(bod5法)測定bod值一般不包括硝化階段。
bod是反映水體被有機物污染程度的綜合指標,也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果,以及生化處理廢水工藝設(shè)計和動力學研究中的重要參數(shù)。 (一)五天培養(yǎng)法(20℃) (1)方法原理
水樣經(jīng)稀釋后,在20±1℃條件下培養(yǎng)5天,求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧 含量,二者的差值為bod5。若水樣五日生化需氧量未超過7mg/l,則不必進行稀釋,可直接測定。 (2)稀釋水
?稀釋水一般用蒸餾水配制,先通入經(jīng)活性炭吸附及水洗處理的空氣,曝氣2-8小時,使水中do接近飽和,然后20℃下放置數(shù)小時。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫s鎂等營養(yǎng)溶液及磷酸鹽緩沖溶液,混勻備用。稀釋水的ph值應(yīng)為7.2,bod5<0.2mg/l。 (3)水樣的稀釋倍數(shù)
1)根據(jù)oc(地面水)或codcr(工業(yè)廢水)值估計,分別乘上相應(yīng)系數(shù); 2)根據(jù)經(jīng)驗等估計。 (4)測定結(jié)果計算
1)對不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣:bod5(mg/l)= d1- d2 2)對稀釋后培養(yǎng)的水樣:
bod5(mg/l)=[(d1-d2)-(b1-b2)f1]/f2 (5)特殊水樣的處理
若廢水中含有毒物質(zhì)濃度ji高,而有機物含量不高時,可在污水中加入有機質(zhì)(葡萄糖),人為提高稀釋倍數(shù),在計算時再減去葡萄糖的bod5值。 水樣中如含少量氯,一般放置1-2h可自行消失。 (二)其他方法
利用bod測定儀測定
2.5.4 總有機碳(toc)的測定
總有機碳是以碳的含量表示水體中有機物質(zhì)總量的綜合指標。由于toc的測定采用燃燒法,因此能將有機物全部氧化,它比bod5、cod更能反應(yīng)有機物的總量。 現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的測定方法是燃燒氧化-非色散紅外吸收法。 #p#分頁標題#e#
測定原理:將一定量水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管,在900-950℃下,以鉑和三氧化鈷或三氧化二鉻為催化劑,使有機物燃燒裂解轉(zhuǎn)化為二氧化碳,然后用紅外線氣體分析儀測定co2含量,從而確定水樣中碳的含量。 (此為總碳量,tc) 要測toc量,有兩種方法:
方法一,先將水樣酸化,通入氮氣曝氣,驅(qū)除各種碳酸鹽生成的co2,然后再注入儀器內(nèi)測定。
方法二,把等量水樣分別注入高溫爐和低溫爐,則水樣中有機碳和無機碳均轉(zhuǎn)化為co2,依次導(dǎo)入非色散紅外氣體分析儀,分別測得總碳 (tc)和無機碳(ic),二者之差即為toc。 總需氧量是指水中能被氧化的物質(zhì),主要有機物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時所需要的氧量,結(jié)果以氧的mg/l表示。
用tod測定儀測定tod的原理是,將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管,通入含已知氧濃度的載氣(n2)作為原料氣,則水樣中的還原性物質(zhì)在900℃下被瞬間燃燒氧化。測定燃燒前后原料氣中氧濃度的減少量,便可求得水樣的總需氧量值。
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